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技術(shù)知識(shí)

我國(guó)聚丙烯酰胺生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展歷程

時(shí)間:2019-10-26 09:59:03

聚丙烯酰胺生產(chǎn)是以丙烯酰胺水溶液為原料,在引發(fā)劑的作用下,進(jìn)行聚合反應(yīng),在反應(yīng)完成后生成的聚丙烯酰胺膠塊經(jīng)切割、造粒、干燥、粉碎,終制得聚丙烯酰胺產(chǎn)品。關(guān)鍵工藝是聚合反應(yīng),在其后的處理過(guò)程中要注意機(jī)械降解、熱降解和交聯(lián),從而保證聚丙烯酰胺的相對(duì)分子質(zhì)量和水溶解性。

聚丙烯酰胺生產(chǎn)工藝流程圖

我國(guó)聚丙烯酰胺生產(chǎn)技術(shù)大概也經(jīng)歷了3個(gè)階段:

一階段是較早采用盤(pán)式聚合,即將混合好的聚合反應(yīng)液放在不銹鋼盤(pán)中,再將這些不銹鋼盤(pán)推至保溫烘房中,聚合數(shù)小時(shí)后,從烘房中推出,用鍘刀把聚丙烯酰胺切成條狀,進(jìn)絞肉機(jī)造粒,烘房干燥,粉碎制得成品。這種工藝完全是手工作坊式。

二階段是采用捏合機(jī),即將混合好的聚合反應(yīng)液放在捏合機(jī)中加熱,聚合開(kāi)始后,開(kāi)動(dòng)捏合機(jī),一邊聚合一邊捏合,聚合完后,造粒也基本完成,倒出物料,經(jīng)干燥、粉碎得成品。

三階段是,20世紀(jì)80年代后期,開(kāi)發(fā)了錐形釜聚合工藝,由核工業(yè)部五所在江蘇江都化工廠試車(chē)成功。該工藝在錐形釜中裝入預(yù)熱混合好的聚合反應(yīng)液,通入氮?dú)?,聚合完成后用空氣將物料壓出,錐形釜下部帶有造料旋轉(zhuǎn)刀,聚合物在壓出的同時(shí),即成粒狀,經(jīng)轉(zhuǎn)鼓干燥機(jī)干燥,粉碎得產(chǎn)品。為了避免聚丙烯酰胺膠塊黏附在聚合釜釜壁上,有的技術(shù)采用氟或硅的高分子化合物涂覆在聚合釜的內(nèi)壁上,但此涂覆層在生產(chǎn)過(guò)程中易脫落而污染聚丙烯酰胺產(chǎn)品。

目前國(guó)內(nèi)外的聚丙烯酰胺生產(chǎn)技術(shù)基本上與上述的三階段相似,只是在設(shè)備上有些不同:聚合釜大小及類型(有固定錐形釜,也有可旋轉(zhuǎn)的錐形釜,聚合反應(yīng)完成后,聚合釜倒轉(zhuǎn)將聚丙烯酰胺膠塊倒出)、造粒方式(有機(jī)械造粒、切割造粒,也有濕式造粒即分散液中造粒)、干燥方式(有采用穿流回轉(zhuǎn)干燥,也有用振動(dòng)流化床干燥)及粉碎方式。這些不同中有些是設(shè)備質(zhì)量上有差異,有些是采用的具體方式上有差異,但總的來(lái)看,聚合技術(shù)趨向于固定錐形釜聚合,振動(dòng)流化床干燥技術(shù)。

聚丙烯酰胺生產(chǎn)技術(shù)除了上述的單元操作外,在工藝配方上還有較為明顯的差別,比如目前生產(chǎn)較高相對(duì)分子質(zhì)量聚丙烯酰胺的生產(chǎn)工藝,同樣是低溫引發(fā),就有前加堿共水解工藝和后加堿后水解工藝之分,兩種方法各有利弊,前加堿共水解工藝過(guò)程簡(jiǎn)單,但存在水解傳熱易產(chǎn)生交聯(lián)和相對(duì)分子質(zhì)量損失大的問(wèn)題,后加堿后水解雖然工藝過(guò)程增加了,但水解均勻不易產(chǎn)生交聯(lián),對(duì)產(chǎn)品相對(duì)分子質(zhì)量損失也不大。

目前我國(guó)聚丙烯酰胺聚合用的引發(fā)劑有無(wú)機(jī)引發(fā)劑、有機(jī)引發(fā)劑和無(wú)機(jī)-有機(jī)混合體系3種類型。

1、過(guò)氧化物。

過(guò)氧化物大致分為無(wú)機(jī)過(guò)氧化物和有機(jī)過(guò)氧化物。無(wú)機(jī)過(guò)氧化物如過(guò)硫酸鉀,過(guò)硫酸銨、過(guò)溴酸鈉和過(guò)氧化氫等。有機(jī)過(guò)氧化物如過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰和叔丁基羥基過(guò)氧化物等。它們配用的還原劑有硫酸亞鐵、氯化亞鐵、偏亞硫酸鈉和硫代硫酸鈉等。

2、偶氮化合物類。

如偶氮二異丁腈、偶氮雙二甲基戊腈、偶氮雙氰基戊酸鈉和20世紀(jì)80年代開(kāi)發(fā)的偶氮脒鹽系列,如偶氮N-取代脒丙烷鹽酸鹽是一類競(jìng)相開(kāi)發(fā)的產(chǎn)品,它們的加入濃度為萬(wàn)分之0.005-1,催化效率很高,有助于生產(chǎn)相對(duì)分子質(zhì)量高的產(chǎn)品,且易溶于水,便于使用。